水合物直接在空氣中加熱時(shí)會(huì)發(fā)生少量水解。若在真空中加熱七水合物數(shù)小時(shí)逐漸至140°C，則可得到無水三氯化鈰。用此法制得的無水三氯化鈰可能還含有少量水解產(chǎn)物CeOCl，但已經(jīng)可與有機(jī)鋰試劑和格氏試劑共用，用于有機(jī)合成。